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对环境敏感的聚合物,即智能聚合物,是通过在聚合物链中掺入不同的官能团而合成的[1,2],并构成了一类传感器,可以检测聚合物中的微小变化。部环境(例如温度,pH,溶剂,光,电场和磁场等)和智能聚合材料,它们通过其特性变化对外部刺激做出响应。
年来,这些智能材料在国内外引起了越来越多的关注,目前,对温度敏感,对光敏,对磁性,对环境敏感的对环境敏感的聚合物。开发出对溶剂敏感并对复合材料敏感的pH。料[3〜5]。环境敏感的聚合物的结构,物理和化学性质发生了突然变化,因此广泛用于控释材料,吸附剂,化学药品和生物传感器等。[6,7]。着现代技术的不断发展,制备环境友好的聚合物微球的方法变得更加简单和多样化。
传统的乳液聚合,悬浮聚合,分散聚合,发展到无皂乳液聚合(无种子皂的乳液聚合),单体分散中的大分子共聚和其他新的制备方法[8,9]。于温度敏感,pH敏感和磁敏感的功能材料,该文献使用常规的乳液聚合方法来制备具有核-壳结构的溶剂敏感的聚合物微球。是一条新的简明合成路线:制得的乳胶薄膜具有良好的性能,对亲水性溶剂具有明显的颜色响应,并且在建筑材料,医疗设备和医疗保健等各个领域具有潜在的应用前景。食安全。乙烯(St),丙烯酸(AA),乙醇,异丙醇,乙二醇,正己烷和石油醚均为AR;国药集团试剂有限公司;国药集团试剂有限公司CP,月桂基硫酸钠(SDS);丙烯酸丁酯(BA),AR,天津博迪化学试剂公司;环己烷,氯仿,四氢呋喃,所有AR,天津市科莫化学试剂有限公司;丙酮,甲醇,AR,湖北大学化工厂。上试剂直接使用。
硫酸铵(APS),AR,温州东升化学试剂厂,在使用前从无水乙醇中重结晶纯化。据表1的配方制备了一系列聚合物P(St-BA-AA)的微球。该实验中,使用了分批进料的连续乳液聚合方法。St,BA和AA的一半分散在溶解有少量SDS(0.08 g)的蒸馏水中。过氮气15分钟后,将温度升至75℃,并添加0.05g的APS。始反应。2小时后,加入剩余的单体(St,BA和AA的混合物)并加入0.02 g引发剂,反应持续10 h,然后冷却并排出。制得的乳液滴加到编号干净的玻璃板上,使乳液尽可能缓慢地铺展以形成均匀的膜,并将该膜在阴凉处自然干燥(室温)。:25℃)。环境敏感的聚合物,即智能聚合物,是通过在聚合物链中掺入不同的官能团而合成的[1,2],并构成了一类传感器,可以检测聚合物中的微小变化。部环境(例如温度,pH,溶剂,光,电场和磁场等)和智能聚合材料,它们通过其特性变化对外部刺激做出响应。年来,这些智能材料在国内外引起了越来越多的关注,目前,对温度敏感,对光敏,对磁性,对环境敏感的对环境敏感的聚合物。开发出对溶剂敏感并对复合材料敏感的pH。料[3〜5]。环境敏感的聚合物的结构,物理和化学性质发生了突然变化,因此广泛用于控释材料,吸附剂,化学药品和生物传感器等。[6,7]。着现代技术的不断发展,制备环境友好的聚合物微球的方法变得更加简单和多样化。传统的乳液聚合,悬浮聚合,分散聚合,发展到无皂乳液聚合(无种子皂的乳液聚合),单体分散中的大分子共聚和其他新的制备方法[8,9]。于温度敏感,pH敏感和磁敏感的功能材料,该文献使用常规的乳液聚合方法来制备具有核-壳结构的溶剂敏感的聚合物微球。是一条新的简明合成路线:制得的乳胶薄膜具有良好的性能,对亲水性溶剂具有明显的颜色响应,并且在建筑材料,医疗设备和医疗保健等各个领域具有潜在的应用前景。食安全。乙烯(St),丙烯酸(AA),乙醇,异丙醇,乙二醇,正己烷和石油醚均为AR;国药集团试剂有限公司;国药集团试剂有限公司CP,月桂基硫酸钠(SDS);丙烯酸丁酯(BA),AR,天津博迪化学试剂公司;环己烷,氯仿,四氢呋喃,所有AR,天津市科莫化学试剂有限公司;丙酮,甲醇,AR,湖北大学化工厂。上试剂直接使用。硫酸铵(APS),AR,温州东升化学试剂厂,在使用前从无水乙醇中重结晶纯化。国FEI公司的电子透射电子显微镜(TEM)TECNAI G20; Malvern Zetasizer Nano S型Zeta电位计和激光粒度分析仪,Malvern Instruments Co.,Ltd .; NXS-11A旋转粘度计,中国成都仪器厂。据表1的配方制备了一系列聚合物P(St-BA-AA)的微球。该实验中,使用了分批进料的连续乳液聚合方法。St,BA和AA的一半分散在溶解有少量SDS(0.08 g)的蒸馏水中。过氮气15分钟后,将温度升至75℃,并添加0.05g的APS。始反应。2小时后,加入剩余的单体(St,BA和AA的混合物)并加入0.02 g引发剂,反应持续10 h,然后冷却并排出。制得的乳液滴加到编号干净的玻璃板上,使乳液尽可能缓慢地铺展以形成均匀的膜,并将该膜在阴凉处自然干燥(室温)。:25℃)。过DLS动态激光散射粒度分布分析仪测量微球的平均粒度。一定量的乳液,用去离子水稀释至几乎透明,将其放入样品池中,并在25℃下对每个样品重复3次测试。微球粒径和粒径的多分散指数的平均值的3倍。值。
电子透射电子显微镜下观察乳胶颗粒的形态。一定量的乳液,用去离子水稀释,超声分散,放在覆盖有碳膜的铜网上,风干。电子显微镜观察。液的粘度根据GT / T2794-1995在25℃下用NXS-11旋转粘度计测试。备的乳液无需离心分散即可直接测试。择乳液I以在干净的玻璃板上形成膜,并且在膜形成过程中仔细观察了颜色变化。膜干燥后,使用一次性滴管添加不同的溶剂:蒸馏水,丙酮,甲醇,乙醇,乙二醇,异丙醇,石油醚,冰醋酸,氯仿,环己烷,正己烷,四氢呋喃,等,并观察胶片的颜色变化。要控制主要单体的总质量并且改变乳化剂和功能性单体的浓度,就可以通过乳液聚合成功地制备微球P(St-BA-AA)。验公式示于表1中。1总结了用不同量的乳化剂和官能单体AA制备的聚合物微球的平均粒径和乳液粘度的变化。
1显示通过动态光散射测得的平均粒径为249.8×109.1nm,粘度为5.271×11.113mPa.s。胶颗粒P(St-BA-AA)的TEM照片如图1所示。颗粒的形貌照片可以看出,乳胶颗粒具有核-壳结构并且具有相对良好的分散性。于乳液聚合中使用的SDS乳化剂的浓度(0.08至0.14 g / L)远低于其临界胶束浓度(2.30712 g / L),
电缆因此存在在聚合过程中没有乳化剂形成的胶束和链。末端带有亲水基团的低聚物达到临界胶束浓度时,它们彼此相邻形成低聚物的胶束,溶解单体并形成反应核。此,可以获得具有良好的单分散性的胶乳颗粒。乳液聚合中,胶乳颗粒的尺寸主要由乳化剂的浓度控制。
验中使用的乳化剂浓度非常低(远低于其临界胶束浓度)。化剂实际上以分子状态溶于水。水-空气界面处,亲水基团延伸至水层,而疏水基团延伸至空气层。表面张力的急剧下降有利于单体分散成细小液滴。SDS的量增加将不可避免地导致在预乳化过程中在系统中形成较小的单体和胶束液滴。滴的尺寸也将更小,从而最终的胶乳颗粒的粒径将减小。
图2所示,随着SDS剂量的增加,微球的平均粒径从249.8 nm逐渐减小至120.5 nm。3是SDS分析对乳液粘度的影响。图3所示,随着SDS乳化剂浓度的增加,乳液的粘度从10.235mPa.s逐渐降低至5.271mPa.s。际上,乳化剂数量的增加导致胶乳颗粒变小,导致乳液的粘度降低。乳液聚合期间,亲水性单体的聚合物通常分布在胶乳颗粒的表面上或附近。于AA是高度亲水的功能性单体,因此随着AA含量的增加,相界面上的羧酸根离子(-COO-)会延伸至水性介质并形成更多的水合层。加乳胶颗粒的平均尺寸[10]。图4中可以看出,随着AA含量的增加,乳胶颗粒的颗粒的平均尺寸显着增加,这符合上述规则。图5中可以看出,随着功能性单体AA的量的增加,体系的粘度稍微增加。际上,随着功能性单体AA含量的增加,颗粒表面上羧基的浓度增加,离子的水合增加,并且颗粒与平均水之间的亲和力增加,因此乳液的粘度增加[10]。了研究乳胶膜对溶剂的反应,将由式I制备的乳胶颗粒的水分散体直接施加到干净的玻璃板上以形成膜。室温下的干燥过程中,可以在乳液的边缘观察到明亮的颜色,并且颜色随着水的蒸发而不断变化。液逐渐从乳白色的蓝光变为亮的蓝紫色,并在约48小时内自然干燥成膜。上所述,将水滴添加至干燥的乳胶膜P(St-BA-AA)中,并且内膜在1分钟内立即显示出华丽的蓝色。湿膜再次干燥时,显示的结构颜色将消失,并且膜将返回其原始的无色透明状态。种对水敏感的可逆发色可以重复几次。

外,还讨论了乳胶膜和各种溶剂的作用。验结果列于表2。醚(石油醚);碳氢化合物(环己烷,正己烷);酮(丙酮);四氢呋喃氯仿在乳胶薄膜上,薄膜似乎没有变白。外,没有出现对溶剂敏感的颜色。一方面,可以与亲水壳相互作用的溶剂,例如甲醇/乙醇,异丙醇和乙二醇,沉积在膜上,它们可以改变壳的折射率,从而使膜似乎反应灵敏。前,一般认为,形成乳胶颗粒膜的过程主要分为四个阶段[12]:颗粒的随机运动,颗粒彼此的排列,颗粒的压实,颗粒的融合。粒极限,最后成膜。

先,颗粒主要基于随机布朗运动,并且乳胶颗粒之间的相互作用不强。着水的挥发,乳胶颗粒彼此靠近。固体含量达到体积的60%至70%时,系统中乳胶颗粒的密度增加,导致乳胶颗粒之间的运动开始相互干扰,乳胶颗粒紧密结合在一起。充并在乳胶颗粒的空间之间填充水和水溶性物质;随着自由水的消失,颗粒之间的水开始挥发,乳胶颗粒迅速移动。落后,乳胶颗粒变形并融合,直到颗粒之间的界面消失;最后,在变窄的表面上产生的力和表面张力的作用下,聚合物链段彼此扩散,形成具有机械阻力的连续乳胶膜。水分散体中,胶体颗粒的亲水包膜处于拉伸的溶剂化状态,并且乳液处于干燥的早期阶段。

胶体颗粒通过静电和毛细作用相互接近形成有序结构时,它们将被干燥。于水的折射率为1.33,而苯乙烯-丙烯酸共聚物的折射率为1.543,因此水和亲水壳在干燥过程中相互作用。的折射率改变,使得膜显示出结构色。去离子水落在膜上时,膜的颜色会迅速变化。可能是由于干燥的聚合物膜中颗粒的变形和熔化。粒之间的气隙由于聚合物颗粒而变形。

油由于亲水性聚合物壳层和油性聚合物核在脱水状态下具有相同的折射率,因此未示出结构颜色所需的折射率差,因此得到的乳胶膜是无色透明的。乳胶膜用水润湿时,亲水性壳层与水相互作用,这改变了壳层的折射率。醚(石油醚),碳氢化合物(环己烷,正己烷),酮(丙酮),四氢呋喃,氯仿和其他亲脂性溶剂作用在乳胶膜上时,乳胶薄膜中没有明显的颜色变化,可能是这些溶剂的亲脂性太强而无法与亲水性壳相互作用,并且不能改变壳的折射率,因此折射率差不足以产生结构色。水性溶剂甲醇/乙醇,异丙醇和乙二醇,这些可以与亲水性包膜层相互作用的溶剂沉积在薄膜上,它们可以改变包膜层的折射率,从而使薄膜可能会显示为“反应性”。过乳液聚合制备聚合物P微球(St-BA-AA)并形成膜。MET图像显示所制备的乳胶颗粒具有透明的核-壳结构。胶颗粒的平均粒径和乳液粘度随着SDS浓度的增加而逐渐降低,并随着AA的增加而降低。液的平均粒度和粘度降低。们的范围分别为249.8×109.1 nm至5.271×11.113 mPa·s。胶薄膜显然对亲水性溶剂(例如水,甲醇,乙醇,异丙醇和乙二醇)具有颜色敏感性,而对烃类溶剂(例如碳氢化合物,醚,酮,氯仿和四氢呋喃。
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